什么是鋰離子電池
鋰離子電池:是一種二次電池(充電電池),它主要依靠鋰離子在正極和負(fù)極之間移動來工作。在充放電過程中,Li+ 在兩個電極之間往返嵌入和脫嵌:充電時,Li+從正極脫嵌,經(jīng)過電解質(zhì)嵌入負(fù)極,負(fù)極處于富鋰狀態(tài);放電時則相反。鋰系電池分為鋰電池和鋰離子電池。手機(jī)和筆記本電腦使用的都是鋰離子電池,通常人們俗稱其為鋰電池。電池一般采用含有鋰元素的材料作為電極,是現(xiàn)代高性能電池的代表。而真正的鋰電池由于危險性大,很少應(yīng)用于日常電子產(chǎn)品。
區(qū)別
鋰離子電池容易與下面兩種電池混淆:
(1)鋰電池:以金屬鋰為負(fù)極。
(2)鋰離子電池:使用非水液態(tài)有機(jī)電解質(zhì)。
(3)鋰離子聚合物電池:用聚合物來凝膠化液態(tài)有機(jī)溶劑,或者直接用全固態(tài)電解質(zhì)。鋰離子電池一般以石墨類碳材料為負(fù)極。
鋰離子電池構(gòu)造
1、正極構(gòu)造
LiCoO2+導(dǎo)電劑+粘合劑(PVDF)+集流體(鋁箔)
2、負(fù)極構(gòu)造
石墨+導(dǎo)電劑+增稠劑(CMC)+粘結(jié)劑(SBR)+集流體(銅箔)
3、隔膜
一種經(jīng)特殊成型的高分子薄膜,薄膜有微孔結(jié)構(gòu),可以讓鋰離子自由通過,而電子不能通過。
4、有機(jī)電解液
溶解有六氟磷酸鋰的碳酸酯類溶劑,聚合物的則使用凝膠狀電解液。
5、電池外殼
分為鋼殼(方型很少使用)、鋁殼、鍍鎳鐵殼(圓柱電池使用)、鋁塑膜(軟包裝)等,還有電池的蓋帽,也是電池的正負(fù)極引出端。
鋰離子電池工作原理原理詳解
(1)充電過程
鋰離子電池工作原理原理,是一個電源給電池充電,此時正極上的電子e從通過外部電路跑到負(fù)極上,正鋰離子Li+從正極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)負(fù)極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。此時:
(2)電池放電過程
鋰離子電池工作原理原理,放電有恒流放電和恒阻放電,恒流放電其實是在外電路加一個可以隨電壓變化而變化的可變電阻,恒阻放電的實質(zhì)都是在電池正負(fù)極加一個電阻讓電子通過。由此可知,只要負(fù)極上的電子不能從負(fù)極跑到正極,電池就不會放電。電子和Li+都是同時行動的,方向相同但路不同,放電時,電子從負(fù)極經(jīng)過電子導(dǎo)體跑到正極,鋰離子Li+從負(fù)極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)正極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。
充放電特性
電芯正極采用LiCoO2 、LiNiO2、LiMn2O2,其中LiCoO2本是一種層結(jié)構(gòu)很穩(wěn)定的晶型,但當(dāng)從LiCoO2拿走x個Li離子后,其結(jié)構(gòu)可能發(fā)生變化,但是否發(fā)生變化取決于x的大小。通過研究發(fā)現(xiàn)當(dāng)x >0.5時,Li1-xCoO2的結(jié)構(gòu)表現(xiàn)為極其不穩(wěn)定,會發(fā)生晶型癱塌,其外部表現(xiàn)為電芯的壓倒終結(jié)。所以電芯在使用過程中應(yīng)通過限制充電電壓來控制Li1-xCoO2中的x值,一般充電電壓不大于4.2V那么x小于0.5 ,這時Li1-xCoO2的晶型仍是穩(wěn)定的。
負(fù)極C6其本身有自己的特點,當(dāng)?shù)谝淮位珊螅龢OLiCoO2中的Li被充到負(fù)極C6中,當(dāng)放電時Li回到正極LiCoO2中,但化成之后必須有一部分Li留在負(fù)極C6中心,以保證下次充放電Li的正常嵌入,否則電芯的壓倒很短,為了保證有一部分Li留在負(fù)極C6中,一般通過限制放電下限電壓來實現(xiàn):安全充電上限電壓≤4.2V,放電下限電壓≥2.5V。
記憶效應(yīng)的原理是結(jié)晶化,在鋰電池中幾乎不會產(chǎn)生這種反應(yīng)。但是,鋰離子電池在多次充放后容量仍然會下降,其原因是復(fù)雜而多樣的。主要是正負(fù)極材料本身的變化,從分子層面來看,正負(fù)極上容納鋰離子的空穴結(jié)構(gòu)會逐漸塌陷、堵塞;從化學(xué)角度來看,是正負(fù)極材料活性鈍化,出現(xiàn)副反應(yīng)生成穩(wěn)定的其他化合物。物理上還會出現(xiàn)正極材料逐漸剝落等情況,總之最終降低了電池中可以自由在充放電過程中移動的鋰離子數(shù)目。
過度充電和過度放電,將對鋰離子電池的正負(fù)極造成永久的損壞,從分子層面看,可以直觀的理解,過度放電將導(dǎo)致負(fù)極碳過度釋出鋰離子而使得其片層結(jié)構(gòu)出現(xiàn)塌陷,過度充電將把太多的鋰離子硬塞進(jìn)負(fù)極碳結(jié)構(gòu)里去,而使得其中一些鋰離子再也無法釋放出來。
不適合的溫度將引發(fā)鋰離子電池內(nèi)部其他化學(xué)反應(yīng)生成我們不希望看到的化合物,所以在不少的鋰離子電池正負(fù)極之間設(shè)有保護(hù)性的溫控隔膜或電解質(zhì)添加劑。在電池升溫到一定的情況下,復(fù)合膜膜孔閉合或電解質(zhì)變性,電池內(nèi)阻增大直到斷路,電池不再升溫,確保電池充電溫度正常。
電池制作工藝流程
1、(正、負(fù)極)干混→濕混→滾涂膏體在導(dǎo)電基體上→3步干燥→卷繞→切邊(切成一定寬度)→輥壓→卷繞(備用)干混采用球磨, 磨球是玻璃球或氧化鋯陶瓷球;
濕混采用。行星式拌粉機(jī), 其葉片分別裝在2-3個軸上, 混合效果更好。濕混中溶劑數(shù)量要恰當(dāng), 形成合適的流變態(tài), 以獲得平滑的涂層。滾涂電極膏體要保證一定的粘度, 膏體涂于鋁箔或銅箔的兩面, 而涂層的厚度取決于電池的型號。然后再相繼通過3個加熱區(qū)進(jìn)行干燥, NMP(或水)從涂層中隨熱空氣或干燥氮氣流動而揮發(fā), 溶劑可以回收再利用。輥壓是為了提高涂層的密度, 并使電極厚度能符合電池裝配的尺寸, 輥壓階段的壓力要適中, 以免卷繞時粉料散落。
2、電池的組裝
圓柱電池的裝配工藝流程:絕緣底圈入筒→卷繞電芯入筒→插入芯軸→焊負(fù)極集流片于鋼筒→插入絕緣圈→鋼筒滾線→真空干燥→注液→組合帽(PTC元件等)焊到正極引極上→封口→X射線檢查→編號→化成→循環(huán)→陳化。
方形電池裝配工藝流程:絕緣底入鋼盒→片狀組合電芯入筒→負(fù)極集流片焊于鋼盒→上密封墊圈→正極集流片焊于桿引極→組合蓋(PTC元件等)焊到旋引極上→組合蓋定位→激光焊接→真空干燥→注液→密封→X射線檢查→編號→化成→循環(huán)→陳化。
裝配工藝說明:以圓柱形電池為例(方形電池基本過程相同)。卷繞芯入筒以前, 將鋁條(0.08—0.15㎜厚、3㎜寬)和鎳條(0.04—0.10㎜厚, 3㎜寬)分別用超聲波焊接在正、負(fù)極導(dǎo)電基體的指定處作為集流引極。
電池隔膜一般采用PE/PP2層或PP/PE/PP 3層組成, 隔膜都是經(jīng)過120℃熱處理過的, 以增加其阻止性和提高其安全性。正極、隔膜、負(fù)極3者疊合后卷繞入筒, 由于采用涂膏電極, 故必須讓膏體材料與基體結(jié)合得好, 以形成高密度電極, 特別要防止掉粉, 以免其穿透隔膜而引起電池內(nèi)部短路。在卷繞電芯插入鋼筒以前, 放一個絕緣底入鋼筒底部是為了防止電池內(nèi)部短路這對于一般電池都是相同的。電解質(zhì)一般采用LiPF6和非水有機(jī)溶劑, 在真空注液以前,電池要真空干燥24/h, 以除去電池組分中的水分和潮氣, 以免LiPF6與水反應(yīng)形成HF而縮短壽命。電池密封采用涂密封膠、插入墊圈、卷邊加斷面收縮過程,基本原理與堿性可充電池相同。封口以后, 電池要用異丙醇和水的混合液除去油污物和濺出的電解液, 然后再干燥。使用一種氣味傳感器或“ 嗅探器”元件檢查電池漏液情況。
整個電池裝配完成以后, 電池要用X射線鑒定電池內(nèi)部結(jié)構(gòu)是否正常, 對于電芯不正、鋼殼裂縫、焊點情況、有無短路等進(jìn)行檢查, 排除有上述缺陷的電池, 確保電池質(zhì)量。最后一道工序是化成, 電池第1次充電, 陽極上形成保護(hù)膜, 稱為固體電解質(zhì)中間相層(SEI), 它能防止陽極與電解質(zhì)反應(yīng), 并是電池安全操作、高容量、長壽命的關(guān)鍵要素。電池經(jīng)過幾次充放電循環(huán)以后陳化2—3周, 剔去微短路電池, 再進(jìn)行容量分選包裝后即成為商品了。
電池的性能
1、電性能:
(1) 額定容量:0.5C放電,單體電池放電時間不低于2h,電池組放電時間不低于1h54min(95%);
(2)1C放電容量:1C放電,單體電池放電時間不低于57min(95%),電池組放電時間不低于54min(90%);
(3)低溫放電容量:-20?C下0.5C放電,單體或電池組放電時間均不低于1h12min(60%);
(4)高溫放電容量:55?C下0.5C放電,單體電池放電時間不低于1h54min(95%),電池組放電時間不低于1h48min(90%);
(5) 荷電保持及恢復(fù)能力:滿電常溫下擱置28天,荷電保持放電時間不低于1h36min(80%),荷電恢復(fù)放電時間不低于1h48min(90%);
(6)儲存性能:進(jìn)行貯存試驗的單體電池或電池組應(yīng)選自生產(chǎn)日期不足3個月的,貯存前充50%~60%的容量,在環(huán)境溫度40℃±5?C,相對濕度45%~75%的環(huán)境貯存90天。貯存期滿后取出電池組,用0.2C充滿電擱置1h后,以0.5C恒流放電至終止電壓,上述試驗可重復(fù)測試3次,放電時間不低余1h12min(60%);
(7)循環(huán)壽命:電池或電池組采用0.2C充電,0.5C放電做循環(huán),當(dāng)連續(xù)兩次放電容量低于72min(60%)時停止測試,單體電池循環(huán)壽命不低于600次,電池組循環(huán)壽命不低于500次;
(8)高溫擱置壽命:應(yīng)選自生產(chǎn)日期不足三個月的單體電池的進(jìn)行高溫擱置壽命試驗,進(jìn)行擱置前應(yīng)充入50%±5%的容量,然后在環(huán)境溫度為55℃±2?C的條下擱置7天。7天后將電池取出,在環(huán)境溫度為20℃±5?C下擱置2~5h。先以0.5C將電池放電至終止電壓,0.5h后按0.2C進(jìn)行充電,靜置0.5h 后,再以0.5C恒流放電至終止電壓,以此容量作為恢復(fù)容量。以上步驟為1周循環(huán),直至某周放電時間低于72min(60%),試驗結(jié)束。擱置壽命不低于56天(8周循環(huán))。
2、安全性能
(1)持續(xù)充電:將單體電池以0.2ItA恒流充電,當(dāng)單體電池端電壓達(dá)到充電限制電壓時,改為恒壓充電并保持28d,試驗結(jié)束后,應(yīng)不泄漏、不泄氣、不破裂、不起火、不爆炸(相當(dāng)于滿電浮充)。
(2)過充電:將單體電池用恒流穩(wěn)壓源以3C恒流充電,電壓達(dá)到10V后轉(zhuǎn)為恒壓充電,直到電池爆炸或起火或充電時間為90min或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2?C)時停止充電,電池應(yīng)不起火、不爆炸(3C10V);將電池組用穩(wěn)壓源以0.5ItA恒流充電,電壓達(dá)到n×5V(n為串聯(lián)單體電池數(shù))后轉(zhuǎn)為恒壓充電,直到電池組爆炸或起火或充電時間為90min或電池組表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2?C)時停止充電,電池應(yīng)不起火、不爆炸。
(3)強(qiáng)制放電(反向充電):將單體電池先以0.2ItA恒流放電至終止電壓,然后以1ItA電流對電池進(jìn)行反向充電,要求充電時間不低于90min,電池應(yīng)不起火、不爆炸;將電池組其中一只單體電池放電至終止電壓,其余均為充滿電態(tài)的電池,再以1ItA恒流放電至電池組的電壓為0V時停止放電,電池應(yīng)不起火、不爆炸。
(4)短路測試:將單體電池經(jīng)外部短路90min,或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2?C)時停止短路,外部線路電阻應(yīng)小于50mΩ,電池應(yīng)不起火、不爆炸;將電池組的正負(fù)極用小于電阻0.1Ω的銅導(dǎo)線連接直至電池組電壓小于0.2V或電池組表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2?C),電池應(yīng)不起火、不爆炸
3、機(jī)械性能
(1)擠壓:將單體電池放置在兩個擠壓平面中間,逐漸增加壓力至13kN,圓柱形電池擠壓方向垂直于圓柱軸的縱軸,方形電池擠壓電池的寬面和窄面。每只電池只能接受一次擠壓。試驗結(jié)果應(yīng)符合4.1.2.1的規(guī)定。在電池組上放一直徑為15cm的鋼棒對電池組的寬面和窄面擠壓電池組,擠壓至電池組原尺寸的85%,保持5min,每個電池組只接受一次擠壓。
(2)針刺:將單體電池放在一鋼制的夾具中,用φ3mm~φ8mm的鋼釘從垂直于電池極板的方向貫穿(鋼針停留在電池中),持續(xù)90min,或電池表面溫度穩(wěn)定(45min內(nèi)溫差≤2℃)時停止試驗。
(3)重物沖擊:將單體電池放置于一鋼性平面上,用直徑15.8mm的鋼棒平放在電池中心,鋼棒的縱軸平行于平面,讓重量9.1kg的重物從610mm高度自由落到電池中心的鋼棒上;單體電池是圓柱形時,撞擊方向垂直于圓柱面的縱軸;單體電池是方形時,要撞擊電池的寬面和窄面,每只電池只能接受一次撞擊。
(4) 機(jī)械沖擊;將電池或電池組采用剛性固定的方法(該方法能支撐電池或電池組的所有固定表面)將電池或電池組固定在試驗設(shè)備上。在三個互相垂直的方向上各承受一次等值的沖擊。至少要保證一個方向與電池或電池組的寬面垂直,每次沖擊按下述方法進(jìn)行:在最初的3ms內(nèi),最小平均加速度為735m/s2,峰值加速度應(yīng)該在1225 m/s2和1715 m/s2之間。
(5) 振動:將電池或電池組直接安裝或通過夾具安裝在振動臺面上進(jìn)行振動試驗。試驗條件為頻率10Hz~55Hz,加速度29.4 m/s2,XYZ每個方向掃頻循環(huán)次數(shù)為10次,掃頻速率為1oct/min。
(6)自由跌落:將單體電池或電池組由高度(最低點高度)為600mm的位置自由跌落到水泥地面上的20mm厚的硬木板上,從XYZ三個方向各一次。自由跌落結(jié)束后。
4、環(huán)境適應(yīng)性
(1) 高溫烘烤:將單體電池放入高溫防爆箱中,以(5±2?C)/min升溫速率升溫至130℃,在該溫度下保溫10min。
(2) 高溫儲存:將單體電池或電池組放置在75±2?C的烘箱中擱置48h,電池應(yīng),應(yīng)不泄漏、不泄氣、不破裂、不起火、不爆炸。
(3)低氣壓:(UL標(biāo)準(zhǔn))。
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